Stéréosélectivité et
stéréospécificité
Intro
I-
Les mécanismes concertés
1/
SN2 et E2
2/
La réaction de Diels Alder
3/
L'ouverture anti
des ponts
4/
L'oxydation ménagée des alcènes: stéréochimie syn
II-
L'encombrement stérique : le mécanisme E1
III-
La catalyse
1/
Catalyse hétérogène
2/
Les catalyseurs asymétriques
Conclusion
En version
plus
développée...
Intro
:
Définir la stéréosélectivité et la stéréospécificité ;
Présenter les trois principales causes , qui annoncent le plan :
mécanismes concertés , encombrement stérique, catalyse.
I-
Les mécanismes concertés
1/
SN2 et E2
Réactions stéréospécifiques seulement.
Mécanismes
précis sur exemples bien choisis : les préparer soigneusement. Savoir
utiliser le tableau pour inverser les groupes sans réécrire le tout...voir
2/
La réaction de Diels Alder
Peut être stéréosélective ou stéréospécifique selon le type
de réactifs...
Exemple
1 : cyclopentadiène + propanal : chacun ne possède pas de
stéréoisomères . En raison du phénomène endo , on obtient seulement 2
stéréoisomères sur les 4 possibles : la réaction est stéréosélective.
Exemple
2 : E-penta 1,3 diène + propanal ou
Z-penta 1,3
diène + propanal : la réaction est stéréospécifique.
3/
L'ouverture anti des ponts
Ouverture anti des ions ponté ou d'un époxyde en milieu basique .
En profiter pour mentionner la perte systématique de caractéristiques
stéréochimiques en présence de carbocations
Donner un exemple précis au choix ouverture époxyde ou
addition de Br2 sur un alcène ; à l'aide de la
brosse passer d'un exemple à l'autre, sans rien réécrire ou presque...
4/
L'oxydation ménagée des alcènes: stéréochimie syn
La formation d'un époxyde
L'action de OsO4 ,
suivie de l'hydrolyse par H2S
=> un diol α syn
II-
L'encombrement stérique : le mécanisme E1
E1 est un mécanisme partiellement stéréosélectif ; Voir ici .
III- La catalyse
1/
Catalyse hétérogène
L'hydrogénation
d'un alcène est stéréospécifique (syn addition) ;
l'hydrogénation d'un alcyne est
stéréosélective (syn addition) . Détailler le mécanisme et justifier,
comme dans le
cours.
2/
Les catalyseurs asymétriques
Exemple
des polymères : vous ne connaissez pas le catalyseur, mais vous savez
que c'est grâce à ce type de catalyseur que l'on peut obtenir des
polymères atactiques ou isotactiques ou syndiotactiques . Enoncer le
résultat en utilisant le vocabulaire adéquate ...l'un des catalyseurs
est le catalyseur de Ziegler Natta (obtenu par mélange de
α-TiCl
3 avec [AlCl(C
2H
5)
2]
2
, hors programme , si cela vous intéresse quand
même , voir
ici , en anglais )
Conclusion
Les
réactions naturelles, sous catalyse enzymatique, sont hautement
stéréospécifiques ou stéréosélectives. l'industrie chimique
pharmaceutique est particulièrement friande de catalyseurs de ce
type...mais très difficiles à trouver...brevets très rentables !