question de cours

Intro

I- A partir des acides carboxyliques
                1/ Par un agent minéral
                2/ Par action nucléophile              
                3/ Par déshydratation intermoléculaire

II- Par réactions inter dérivés : addition élimination
                1/Propriétés électrophiles des chlorures et anhydrides
                2/transestérification /ester/amide
 
III- Le cas particulier des nitriles               

IV- Tableau récapitulatif

Conclusion

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Intro :
Les dérivés d'acide possèdent trois liaisons C-atome électronégatif ( O, X, ou N ) : On donne la liste :chlorures d'acyle, anhydride d'acide, esters, amides, nitriles.

I- A partir des acides carboxyliques

                1/ Par un agent minéral

• SOCl2 ou PCl5  ou PCl3 sont des agents chlorant transformant tout acide carboxylique en chlorure d'acyle : donner le bilan ( RCOOH + SOCl₂  = RCOCl + SO₂ + HCl   ; RCOOH + PCl₅  = RCOCl + POCl₃ + HCl ; RCOOH + PCl₃  = RCOCl + POCl + HCl    )

                2/ Par action nucléophile

• Estérification d'un acide par ROH  en catalyse acide (permet des polymérisations: développer)

                3/ Par déshydratation intermoléculaire

•  2 RCOOH donne un anhydride en présence de P₄O₁₀ ou H₂SO₄ concentré
• RCOOH + NH₃ ou RNH₂ donne par chauffage des amides via la déshydratation du sel A/B obtenu  ( permet des polymérisations : développer )

II- Par réactions inter dérivés : addition élimination
           
                1/Propriétés électrophiles des chlorures et anhydrides

Ce sont les plus électrophiles des dérivés d'acide, ils permettent d'obtenir tous les autres , par réactions totales :

• chlorure d'acyle  + acide donne anhydride
• chlorure d'acyle  ou anhydride  + alcol donne ester
• chlorure d'acyle  ou  anhydride + ammoniac ou amine donne amide

Donner le mécanisme sur un exemple au choix

               2/transestérification /ester/amide

• On peut parfois transformer un ester en un autre ester par action en milieu acide d'un gros excès d'un autre alcool entrant, si possible plus nucléophile.
• De même à partir d'un amide + excès d'alcool donne ester
• amide + excès autre amine  donne autre amide

III- Le cas particulier des nitriles

• Ils ne peuvent être obtenus que par SN par l'ion cyanure à partir de dérivé halogéné    RCl +  IC≡N^-  =  R-C≡N  + Cl^-
• Leur hydrolyse modérée (contrôle difficile, permet d'obtenir une amide (intermédiaire avant l'acide ) 

IV- Tableau récapitulatif
Partie non obligatoire, qui peut aussi servir d'intro ou de fiche mémoire...

à partir de donne	Acide	Chlorure	Anhydride	ester	amide	nitrile	R-X
Chlorure	SOCl2
anhydride	P4O10	RCOOH
ester	ROH, H+	ROH	ROH	R'OH, H+	ROH, H+
amide	NH3 ou RNH2	NH3 ou RNH2	NH3 ou RNH2	NH3 ou RNH2		H+,H2O, T modérée
nitrile							IC≡N-

Conclusion

L'intérêt des dérivés d'acide :

• Chlorures et anhydrides : intermédiaires de synthèse (sauf anhydrides  lacrymogènes ! )
• Esters, amides et nitriles : solvants, polymères, pharmacie : productions industrielles.