Intro I-
Propriétés physico chimiques
1/
Structure
2/
Spectroscopies
3/
Liaison O=C-H
oxydableII-
Résultats expérimentaux
1/Actions
nucléophiles
2/OxydoréductionConclusion
En version plus
développée...
Intro
:
Donner les formules générales des cétones et
aldéhydes ( R
1-(C=O)-R
2
et R-(C=O)-H )
On
mettra dans chaque partie en valeur les points communs, puis les
différences.
I-
Propriétés physico chimiques
♣Points
communs :
- géométrie
plane (VSEPR) car double liaison
- équilibre
de tautomérie
- acidité du H en alpha,
énolate .
- Possibilité de catalyse acide pour les
actions nucléophiles
♣Différence :
- Le
carbone d'une
cétone est MOINS électrophile que celui d'un aldéhyde (effet inductif
donneur de R supplémentaire)
2/
Spectroscopies♣Points communs :
- IR
: 1720 cm-1, raie intense et fine, influencée par une éventuelle
conjugaison , non discernables
♣Différence :
- RMN
: H de l'aldéhyde sort TRES déblindé par effet cumulés de O
électronégatif et la double liaison : 10 ppm, très
caractéristique .
3/
Liaison O=C-H
oxydableR-COOH / R-COH : on mentionne
ici seulement l'existence de ce couple pour les aldéhydes, alors qu'il
n'existe pas pour les cétones.
II-
Résultats expérimentaux
1/Actions
nucléophiles
♣Points
communs :
Les additions nucléophiles de RMgX, R
2CuLi, Rli,
ROH,LiAlH
4, 2,4DNPH...donnent exactement le même résultat :
- Développer
l'action de RMgX
- Développer l'acétalisation en
catalyse acide
- Donner le résultat des autres
♣Différence
:
Condensation aldolique et cétolique différentes pour
l'avancement :
- Présenter le bilan et les
conditions expérimentales, et le mécanisme avec le propanal : rendement
= 95%
- Idem avec la propanone : rendement = 5% : expliquer pourquoi( Cδ+ cétone moins électrophile que Cδ+aldéhyde) ⇒ emploi du soxhlet à présenter.
- ⇒ Donner le bilan d'une aldolisation mixte (propanone + éthanal par exemple )
2/Oxydoréduction♣Points
communs :Les réductions :
- On a déjà cité l'action nucléophile de LiAlH4 : donner ici les deux étapes et le bilan.
- H2, P, T C=O --> CH-OH
♣Différence
: Les oxydations : seuls les aldéhydes sont oxydables : on parle d'aldéhydes réducteurs
- Exemple de l'oxydation par MnO4- / Mn2+ ou H2O2 / H2O , équilibrer la réaction
- Test au miroir d'argent : présenter le résultat et le bilan
- Test à la liqueur de Fehling : présenter le bilan et le résultat
- Les cétones méthylées peuvent être indirectement oxydées avec rupture de la liaison CH3-CO- : test à l'iodoforme avec I2 en milieu basique --> HCI3 + R-COOH
ConclusionLa
réactivité des aldéhydes est supérieure à celle des cétones, peu
réactives et donc qui peuvent être utilisées parfois comme solvant,
contrairement aux aldéhydes, trop réactives.