question de cours



Stéréosélectivité et stéréospécificité

Intro

I- Les mécanismes concertés
                1/ SN2 et E2
                2/ La réaction de Diels Alder
                3/ L'ouverture anti des ponts
                4/ L'oxydation ménagée des alcènes: stéréochimie syn

II- L'encombrement stérique : le mécanisme E1               

III- La catalyse
                1/ Catalyse hétérogène
                2/ Les catalyseurs asymétriques

Conclusion


En version plus développée...

Intro :

Définir la stéréosélectivité et la stéréospécificité ;
Présenter les trois principales causes , qui annoncent le plan : mécanismes concertés , encombrement stérique, catalyse.

I- Les mécanismes concertés
 
               1/ SN2 et E2

Réactions stéréospécifiques seulement.
Mécanismes précis sur exemples bien choisis : les préparer soigneusement. Savoir utiliser le tableau pour inverser les groupes sans réécrire le tout...voir

                2/ La réaction de Diels Alder

Peut être stéréosélective ou stéréospécifique  selon le type de réactifs...

Exemple 1 : cyclopentadiène + propanal  : chacun ne possède pas de stéréoisomères . En raison du phénomène endo , on obtient seulement 2 stéréoisomères sur les 4 possibles : la réaction est stéréosélective.

Exemple 2 :  E-penta 1,3 diène  + propanal  ou  Z-penta 1,3 diène + propanal  : la réaction est stéréospécifique.

 
               3/ L'ouverture anti des ponts

Ouverture anti des ions ponté ou d'un époxyde en milieu basique . En profiter pour mentionner la perte systématique de caractéristiques stéréochimiques en présence de carbocations
Donner un exemple précis au choix  ouverture époxyde ou addition de Br2 sur un alcène ; à l'aide de la brosse passer d'un exemple à l'autre, sans rien réécrire ou presque...

                4/ L'oxydation ménagée des alcènes: stéréochimie syn

La formation d'un époxyde
L'action de OsO4 , suivie de l'hydrolyse par H2S => un diol α syn  

II- L'encombrement stérique : le mécanisme E1

E1 est un mécanisme partiellement stéréosélectif ; Voir ici .

III- La catalyse

                1/ Catalyse hétérogène

L'hydrogénation d'un alcène est stéréospécifique (syn addition)  ; l'hydrogénation d'un alcyne est stéréosélective (syn addition) . Détailler le mécanisme et justifier, comme dans le cours.

                2/ Les catalyseurs asymétriques

Exemple des polymères : vous ne connaissez pas le catalyseur, mais vous savez que c'est grâce à ce type de catalyseur que l'on peut obtenir des polymères atactiques ou isotactiques ou syndiotactiques . Enoncer le résultat en utilisant le vocabulaire adéquate ...l'un des catalyseurs est le catalyseur de Ziegler Natta  (obtenu par mélange de α-TiCl3 avec [AlCl(C2H5)2]2   , hors programme , si cela vous intéresse quand même , voir ici , en anglais )

Conclusion

Les réactions naturelles, sous catalyse enzymatique, sont hautement stéréospécifiques ou stéréosélectives. l'industrie chimique pharmaceutique est particulièrement friande de catalyseurs de ce type...mais très difficiles à trouver...brevets très rentables !

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