question de cours

Intro

I- Méthodes d'obtention
                1/ Déshydratation intermoléculaire des alcools
                2/ Synthèse de Williamson

II- Utilisations en chimie organique
                1/ Solvant
                2/ Protection de fonction

Conclusion

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Intro :
Définition, symétrique ou pas , nomenclature ( alkyl alkyl, oxyde ou fonction oxa )
Liaison C-O SOLIDE : stables .

I- Méthodes d'obtention

                1/ Déshydratation intermoléculaire des alcools

2ROH →  R-O-R + H₂O   en catalyse acide . Donner le mécanisme précis.
Proposer un exemple en intramoléculaire. ( 1,4, butanediol par exemple  donne le furanne)
 
               2/ Synthèse de Williamson

[RO-H + Na  →  RO^- + Na⁺ + 1/2 H₂ ]  + R'-Cl   →   R-O-R'  + Cl^-      en SN1 ou SN2 selon halogénure.
Donner l'exemple célèbre Ph-OH + OH^- + CH₃I   →   Ph-O-CH₃   sans parler de protection (réserver pour la suite)

II- Utilisations en chimie organique

                1/ Solvant

Peu polaire mais présente la particularité d'avoir deux doublets libres sur O , capables d'établir des liaisons de coordination. Absolument Aprotique, donc très utile pour travailler avec des bases très fortes, ou pour créer un milieu anhydre.
Très volatil , non miscible à l'eau, mais excellent solvant organique, donc très utile en extraction.

• Utilisation en synthèse magnésienne : stabilisation de RMgX téravalent par don de doublets. Le cas du THF encore plus efficace.
• Anhydre : dissolution de Na inerte / éther , mais qui détruit l'eau
• Présenter une extraction  phase aqueuse / eau : exemple du TP alcool benzylique / acide benzoïque . Intérêt de sa volatilité : élimination aisée, même au rotavapor (après séchage sur MgSO₄ )
• Utilisé en chromatographie, pur ou en mélange.
• Point négatif de l'étheroxyde :  haute volatilité et point d'inflammation très bas : risque d'incendies très fort : délicat dans l'entreprise...

                2/ Protection de fonction

Sous entend de pouvoir revenir à la fonction de départ soit l'alcool : ROH + CH₃I   →  R-O-CH₃   →  ROH +  CH₃I
                                                                                                                                            base                 HI
Donner le mécanisme de la déprotection par HI .

Donner un exemple d'utilisation : PhOH   -- ?  →  R(C=O)Ph OH     (acylation de Firedel et Crafts )  protection nécessaire pour ne pas faire l'ester ....Donner la suite réactionnelle.

Conclusion

Indispensable au labo, + difficile dans l'industrie. Pb des COV . D'autres solvants moins volatils ou réactions sans solvant à développer.