question de cours

Pour vous remettre en mémoire les notions relatives à ce sujet, vous pouvez consulter cette page


contrôle cinétique, contrôle thermodynamique

Intro

I- Réactions sous contrôle thermodynamique
                1/ Définition : schéma Energie / CR
               2/ Exemples

II- Réactions sous contrôle cinétique
                1/ Définition : schéma Energie / CR
                2/ Exemples dans le modèle de Lewis
                3/ Exemples dans le modèle des orbitales frontières

Conclusion


En version plus développée...

Intro :

Pour prévoir le produit final d'une réaction, alors qu'un choix éventuel est possible pour le produit de réaction, on peut classer , grâce à l'observation de résultats expérimentaux, et l'analyse des mécanismes, les réactions : elles peuvent être soit sous contrôle cinétique, soit sous contrôle thermodynamique. Connaissant le classement d'une réaction, on peut alors analyser les réactifs et prédire le produit majoritairement obtenu.


I- Réactions sous contrôle thermodynamique

                1/ Définition : schéma Energie / CR

Un réaction sous contrôle thermodynamique est une réaction qui fournit, 
majoritairement , indépendamment des états de transition ou intermédiaires réactionnels possibles, le produit le plus stable. C'est en étudiant les énergies relatives des produits finaux envisageables que l'on trouve le produit majoritaire : le plus stable.

Mettre ici les schémas réactionnels qui montrent le critère de choix :
pour une réaction en 1 étape ( pas d'IR)

ou
pour une réaction en deux étapes ( 1 ou 2 IR, peu importe)

               2/ Exemples
Conclure par :
Pour prévoir l'alcène obtenu, on compare les stabilités des alcènes possibles .
Un alcène est d'autant plus stable que
:
  1- Il est aromatique (mais ce n'est même plus un alcène...)
            2- Il est stabilisé par résonance, avec une longue chaîne de délocalisation
            3- Il porte des groupes alkyl (on le dit  substitué)
II- Réactions sous contrôle cinétique

                1/ Définition : schéma Energie / CR


Une réaction sous contrôle cinétique est une réaction qui fournit majoritairement le produit issu de l'intermédiaire réactionnel ( ou de l'état de transition si une seule étape)  le plus stable, selon le processus le plus rapide, via l'énergie d'activation la plus basse, indépendamment des énergies relatives des produits finaux possibles.

pour une réaction en 1 étape
ou
pour une réaction en deux étapes

                2/ Exemples dans le modèle de Lewis
                3/ Exemples dans le modèle des orbitales frontières

Toute réaction interpréptée dans le modèle des OF est sous contrôle cinétique. En effet le raisonnement fait sur l'approche majoritaire pour un recouvrement maximal entre atomes de plus gros coefficients revient à choisir le recouvrement le moins couteux en énergie en début de réaction soit :

La zone rectangle préfigure l'ordre des états de transition et donc l'Ea la plus faible

Conclusion

Une réaction sous contrôle cinétique doit être menée rapidement et à température ambiante pour donner le produit cinétique. Elle peut fournir le produit thermodynamique si elle est menée à haute température , pendant longtemps, par mise en équilibre, un équilibre donnant toujours majorotairement le produit le plus stable. Le produit cinétique est alors minoritaire.

Il existe des réactions sous contrôle stérique ( exemple de l'hydroboration ) .  





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