Notions de cours

Intro

I- Les carbanions
                1/ Obtention
                2/ Additions
                3/ Substitutions

II- Les organométalliques
                1/ Obtention
                2/ Additions

Conclusion

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Intro :

Définition : carbone porteur d'un doublet capable d'établir une liaison avec un carbone électrophile. Ce doublet peut-être un doublet libre (carbanion) ou un doublet σ polarisé vers le carbone nucléophile (organométalliques) .

I- Les carbanions

                1/ Obtention

Certains H  portés par un C sont légèrement acides :

• R-C=C-H  /   R-C=Cl^- : alcynure obtenu par action d'un amidure ou du sodium sur l'alcyne . géométrie du doublet (linéaire / reste) 
• énolate avec justification et présentation . Rappeler que le plus gros coeff de la HO est porté par C de sorte que c'est l'atome nucléophile
• K⁺, ^-lC=Nl  : ion cyanure, charge portée par C, donc nucléophile
• Réduction : butane + Li  →  Bu^-, Li⁺  + 1/2 H₂ 
• Réactif de Wittig : action de la base forte pour obtenir le réactif actif = carbanion  

                2/ Additions

• sur C=O  : condensation aldolique , alcynure idem
• sur époxyde : addition en anti du cyanure 
• polymérisation anionique du styrène  amorcée par Bu^-, Li⁺ . Montrer l'addition de Bu^- , puis celle du carbanion formé.
• Réactif de Wittig : étape 1 (le mécanisme n'est pas au programme mais la première étape est une addition nucléophile...se "devine" facilement...)

                3/ Substitutions

• SN₂ classique par alcynure ou cyanure
• synthèse malonique (début et bilan)

   II- Les organométalliques
 
               1/ Obtention
 
Voir cours : RMgX , R₂CuLi, RLi

               2/ Additions

• RMgX sur carbonyles, époxyde , nitrile , ester, chlorures et anhydride . Donner le produit final et un ou deux mécanismes
• Comparaison RMgX , R₂CuLi, RLi sur α énone. Contrôle orbitalaire ou de charge.

Conclusion

Grâce à ces carbones , on allonge les chaînes carbonées, mais d'autres méthodes (friedel et Crafts sur le benzène)