Les carbones nucléophiles IntroI-
Les carbanions
1/
Obtention
2/
Additions
3/
Substitutions
II-
Les organométalliques
1/
Obtention
2/
Additions
Conclusion
En version plus
développée...
Intro
:
Définition : carbone porteur d'un doublet capable
d'établir une liaison avec un carbone électrophile. Ce doublet
peut-être un doublet libre (carbanion) ou un doublet σ polarisé vers le
carbone nucléophile (organométalliques) .
I-
Les carbanions
1/
ObtentionCertains H portés
par un C sont légèrement acides :
- R-C=C-H
/ R-C=Cl-
: alcynure obtenu par action d'un amidure ou du sodium sur l'alcyne .
géométrie du doublet (linéaire / reste)
- énolate
avec justification et présentation . Rappeler que le plus gros coeff de
la HO est porté par C de sorte que c'est l'atome nucléophile
- K+,
-lC=Nl
: ion cyanure, charge portée par C, donc nucléophile
- Réduction
: butane + Li → Bu-,
Li+ + 1/2 H2
- Réactif de Wittig : action de la base forte pour obtenir le réactif actif = carbanion
2/
Additions- sur C=O :
condensation aldolique , alcynure idem
- sur époxyde
: addition en anti du cyanure
- polymérisation
anionique du styrène amorcée par Bu-,
Li+ . Montrer l'addition de Bu-
, puis celle du carbanion formé.
- Réactif
de Wittig : étape 1 (le mécanisme n'est pas au programme mais la
première étape est une addition nucléophile...se "devine" facilement...)
3/
Substitutions
- SN2
classique par alcynure ou cyanure
- synthèse
malonique (début et bilan)
II-
Les organométalliques
1/
Obtention Voir
cours : RMgX , R
2CuLi, RLi
2/
Additions- RMgX sur
carbonyles, époxyde , nitrile , ester, chlorures et anhydride . Donner
le produit final et un ou deux mécanismes
- Comparaison
RMgX , R2CuLi, RLi sur α énone. Contrôle orbitalaire ou de charge.
Conclusion
Grâce à ces carbones , on allonge les chaînes carbonées, mais d'autres méthodes (friedel et Crafts sur le benzène)